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凍干機(jī)的起源和發(fā)展
真空冷凍干燥,英文“FreezeDried”簡稱“FD”。“FD”技術(shù)起始于二十世紀(jì)初期,二十世紀(jì)四十年代,首先由俄羅斯的科學(xué)家,在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行FD產(chǎn)品的小型試驗(yàn),獲得成功;六十年代美國應(yīng)用該技術(shù),主要生產(chǎn)凍干食品及農(nóng)副產(chǎn)品,用于宇航員太空食品;七十年代,隨著工業(yè)化進(jìn)程的加快,日本消化吸收美國的FD科技成果,并對其進(jìn)行深入研究,使其FD技術(shù)及設(shè)備得到了突破性發(fā)展,從此,F(xiàn)D產(chǎn)品及設(shè)備進(jìn)入了工業(yè)化生產(chǎn)時代;1986年,中國青島大洋食品集團(tuán)公司從日本東洋技研株式會社引進(jìn)了中國*FD設(shè)備,用于食品、農(nóng)副產(chǎn)品及其它高附加值產(chǎn)品的生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)了中國FD產(chǎn)品零的突破;二十世紀(jì)九十年代,中國的一些科研機(jī)構(gòu),開始關(guān)注FD技術(shù)并自行研制FD設(shè)備。21世紀(jì),
FD設(shè)備的選用,首先根據(jù)FD設(shè)備的用途確定。從FD原理來講,只要含有水分的原料,在一定壓力和溫度條件下,均可進(jìn)行脫水升華。但工業(yè)化應(yīng)用的FD設(shè)備因產(chǎn)品加工工藝特性不同,在設(shè)備設(shè)計(jì)上,具有很強(qiáng)針對性。
凍干食品就是將新鮮的蔬菜、肉食、水產(chǎn)品,通過凍干機(jī)在真空條件下,將經(jīng)過速凍后物料的水分由固態(tài)冰升華成氣,從而使物料脫水干燥。這種凍干食品,不需冷藏設(shè)備,在室溫下可長期保存不變質(zhì),一加水就好似鮮品。隨著食品行業(yè)的飛速發(fā)展,食品的冷藏處理量日趨增長,但其復(fù)雜的分銷系統(tǒng)以及病菌易混入等缺點(diǎn),使人們需求一種不需冷藏,更易保存且又能長時間保鮮的一種方法,凍干食品迎合了這種需求。目前世界食品工業(yè)呈現(xiàn)三大趨勢:其一是綠色食品日受歡迎。這是由于環(huán)境日益惡化,以及濫用添加劑比較普遍,人們自我保護(hù)意識增強(qiáng),因而無污染和無添加劑的綠色食品受到喜愛;其二是方便食品備受歡迎。由于人們的工作節(jié)奏和生活節(jié)奏加快,外出旅行頻繁,因而快捷方便的食品成為;其三是有利于保健的食品更受歡迎。這是由于越來越多的人認(rèn)識到,可長期存放的腌制、熏制和罐頭等食品或含至癌因素或營養(yǎng)受損,只有凍干食品可以取而代之。凍干食品是綠色的、方便的、也是有利于保健的,正符合食品發(fā)展的三大趨勢。
目前,市場對凍干食品的需求逐年增加。*凍干食品產(chǎn)量,在70年代初僅有近20萬噸,到90年代卻達(dá)到了上千萬噸。近些年凍干食品的年消費(fèi)量,美國是500萬噸以上,日本是160萬噸以上,法國是150萬噸以上,還有許多國家的消費(fèi)量正迅速逐年遞增。這些凍干食品消費(fèi)大國,每年有相當(dāng)數(shù)量的凍干食品由其它國家進(jìn)口。我國的凍干食品產(chǎn)業(yè)尚處于發(fā)展初期,產(chǎn)量還很低,但卻引來了外商向中國市場大量求購。這是由于國外市場對凍干食品供不應(yīng)求的外因,更是由于我國凍干食品生產(chǎn)成本極低的內(nèi)因。外商向中國市場大量求購,是我國發(fā)展凍干食品產(chǎn)業(yè)的大好機(jī)遇。日本每年需花1000億日元進(jìn)口凍干食品,日、美、歐每年約需凍干大蒜粉6000噸。
我國是一個近13億人口的大國,隨著人民生活水平的提高和工作節(jié)奏的加快,對凍干食品的消費(fèi)量必然迅猛增加。目前,國內(nèi)市場的凍干食品(有國產(chǎn)的,也有進(jìn)口的)已經(jīng)出現(xiàn),如某些方便面和糕點(diǎn)配料,某些速溶奶粉和咖啡,某些中藥和藏藥(活性參、鹿血膠囊、*、炎疼貼)等,已得到越來越多消費(fèi)者的認(rèn)識、接受和青睞。據(jù)有關(guān)食品期刊報(bào)道,我國方便面總產(chǎn)量已達(dá)369萬噸,占產(chǎn)量的40%,居世界*位,但人均消費(fèi)量只有14包,僅為日本的1/3??梢灶A(yù)測,中國市場方便面的銷售量還會大幅增加?,F(xiàn)在各方便面生產(chǎn)廠家已展開上檔次的競爭熱潮,上檔次的主要措施是將烘干的配料(小蔥、胡蘿卜、香菜、牛肉、蝦仁等)換成凍干的配料,而且要加大配料量。目前我國凍干食品的總產(chǎn)量尚遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿足不了方便面上檔次的需要。
另外,國外正在興起用凍干工藝制成的速溶飲料,顆粒蔬菜、速食湯料以及超微粉食品等,它們在我國也會獲得很快發(fā)展??傊袊袌稣陜龈墒称窋U(kuò)大需求的機(jī)遇。
目前市場對凍干食品供不應(yīng)求,而我國不僅有豐富的蔬菜和肉食及水產(chǎn)資源,而且將此類食品資源加工成凍干食品的成本低廉。業(yè)內(nèi)人士分析,開發(fā)凍干食品是一項(xiàng)前景看好、利潤大、風(fēng)險小的出口創(chuàng)匯項(xiàng)目。
我國農(nóng)牧產(chǎn)品一直徘徊在原產(chǎn)或初級加工階段,技術(shù)含量總體偏低。通過開發(fā)凍干蔬菜和肉食等食品,將提高我國出口食品的檔次,獲得較高的附加值。目前,我國生產(chǎn)的凍干食品主要包括:湯料、蝦仁、半成品、保健品及方便面調(diào)料等。據(jù)專家預(yù)測:2010年,僅我國方便面輔料一項(xiàng),約需凍干食品4萬噸,加上各種快餐配料、湯料、飲料等。每年凍干食品的消費(fèi)將超過10萬噸。
凍干機(jī)的原理
干燥是保持物質(zhì)不致*變質(zhì)的方法之一。干燥的方法許多,如曬干、煮干、烘干、噴霧干燥和真空干燥等。但這些干燥方法都是在0℃以上或更高的溫度下進(jìn)行。干燥所得的產(chǎn)品,一般是體積縮小、質(zhì)地變硬,有些物質(zhì)發(fā)生了氧化,一些易揮發(fā)的成分大部分會損失掉,有些熱敏性的物質(zhì),如蛋白質(zhì)、維生素會發(fā)生變性。微生物會失去生物活力,干燥后的物質(zhì)不易在水中溶解等。因此干燥后的產(chǎn)品與干燥前相比在性狀上有很大的差別。而冷凍干燥法不同于以上的干燥方法,產(chǎn)品的干燥基本上在0℃以下的溫度進(jìn)行,即在產(chǎn)品凍結(jié)的狀態(tài)下進(jìn)行,直到后期,為了進(jìn)一步降低產(chǎn)品的殘余水份含量,才讓產(chǎn)品升至0℃以上的溫度,但一般不超過50℃。
冷凍干燥就是把含有大量水分物質(zhì),預(yù)*行降溫凍結(jié)成固體,然后在真空的條件下使水蒸汽直接升華出來,而物質(zhì)本身剩留在凍結(jié)時的冰架中,因此它干燥后疏松多孔體積不變。引起產(chǎn)品本身溫度的下降而減慢升華速度,為了增加升華速度,縮短干燥時間,必須要對產(chǎn)品進(jìn)行適當(dāng)加熱。整個干燥是在較低的溫度下進(jìn)行的。
物質(zhì)在干燥前始終處于低溫(凍結(jié)狀態(tài)),同時冰晶均勻分布于物質(zhì)中,升華過程不會因脫水而發(fā)生濃縮現(xiàn)象,避免了由水蒸氣產(chǎn)生泡沫、氧化等副作用。干燥物質(zhì)呈干海綿多孔狀,體積基本不變,極易溶于水而恢復(fù)原狀。在zui大程度上防止干燥物質(zhì)的理化和生物學(xué)方面的變性。
它的工作原理是將被干燥的物品先凍結(jié)到三相點(diǎn)溫度以下,

然后在真空條件下使物品中的固態(tài)水份(冰)直接升華成水蒸氣,從物品中排除,使物品干燥。物料經(jīng)前處理后,*行速凍,再真空干燥升華脫水,之后在后處理車間包裝。真空系統(tǒng)為升華干燥倉建立低氣壓條件,加熱系統(tǒng)向物料提供升華潛熱,制冷系統(tǒng)向捕水器和干燥倉提供所需的冷量。對凍干制品的質(zhì)量要求是:生物活性不變、外觀色澤均勻、形態(tài)飽滿、結(jié)構(gòu)牢固、溶解速度快,殘余水分低。要獲得高質(zhì)量的制品,對凍干的理論和工藝應(yīng)有一個比較全面的了解。凍干工藝包括預(yù)凍、升華和再凍干三個分階段。合理而有效地縮短凍干的周期在工業(yè)生產(chǎn)上具有明顯的經(jīng)濟(jì)價值。
一制品的凍結(jié)
溶液速凍時,晶粒保持在顯微鏡下可見的大??;相反慢凍時,形成的結(jié)晶肉眼可見。粗晶在升華留下較大的空隙,可以提高凍干的效率,細(xì)晶在升華后留下的間隙較小,使下層升華受阻,速成凍的成品粒子細(xì)膩,外觀均勻,比表面積大,多孔結(jié)構(gòu)好,溶解速度快,便成品的引濕性相對也要強(qiáng)些。
藥品在凍干機(jī)中預(yù)凍在兩種方式:一種是制品與干燥箱同時降溫,;另一種是待干燥箱擱板降溫至-40℃左右,再將制品放入,前者相當(dāng)于慢凍,后者則介于速凍與慢凍之間,因而常被采用,以兼顧凍干效率與產(chǎn)品質(zhì)量。此法的缺點(diǎn)是制品入箱時,空氣中的水蒸氣將迅速地凝結(jié)在擱板上,而在升華初期,若板升溫較快,由于大面積的升華將有可能超越凝結(jié)器的正常負(fù)荷。此現(xiàn)象在夏季尤為顯著。
制品的凍結(jié)處于靜止?fàn)顟B(tài)。經(jīng)驗(yàn)證明,過冷現(xiàn)象容易發(fā)生至使制品溫度雖已達(dá)到共晶點(diǎn)。但溶質(zhì)仍不結(jié)晶,為了克服過冷現(xiàn)象,制品凍結(jié)的溫度應(yīng)低于共晶點(diǎn)以下一個范圍,并需保持一段時間,以待制品*凍結(jié)。
二升華的條件與速度
冰在一定溫度下的飽和蒸汽壓大于環(huán)境的水蒸氣分壓時即可開始升華;比制品溫更低的凝結(jié)器對水水蒸氣的抽吸與捕獲作用,則是維持升華所必需的條件。
氣體分子在兩次連續(xù)碰撞之間所走的距離稱為平均自由程,它與壓力成反比。在常壓下,其值很小,升華的水分子很容易與氣體碰撞又返回到蒸汽源表面,因而升華速度很漫。隨著壓力降低13.3Pa以下,平均自由程增大105倍,使升華速度顯著加快,飛離出來的水分子很少改變自己的方面,從而形成了定向的蒸汽流。
真空泵在凍干機(jī)中起著抽除*氣體的作用,以維護(hù)升華所必需的低壓強(qiáng)。1g水蒸氣在常壓下為1.25L而在13.3Pa時卻膨脹為10000升,普通的真空泵在單位時間內(nèi)抽除如此大量的體積是不可能的。凝結(jié)器實(shí)際上形成了專門捕集水蒸氣的真空泵。
制品與凝結(jié)的溫度通常為-25℃與-50℃。冰在該溫度下的飽和蒸汽壓分別為63.3Pa與1.1Pa,因而在升華面與冷凝面之間便產(chǎn)生了一個相當(dāng)大的壓力差,如果此時系統(tǒng)內(nèi)的不凝性氣體分壓可以忽略不計(jì),它將促使制品升華出來的水蒸氣,以一定的流速定向地抵達(dá)凝結(jié)器表面結(jié)成冰霜。
冰的升華熱約為2822J/克,如果升華過程不供給熱量,那末制品只有降低內(nèi)能來補(bǔ)償升華熱,直至其溫度與凝結(jié)器溫度平衡后,升華也就停止了。為了保持升華與冷凝來的溫度差,必須對制品提供足夠的熱量。
三升華過程
在升溫的*階段(大量升華階段),制品溫度要低于其共晶點(diǎn)一個范圍。因此擱板溫要加以控制,若制品已經(jīng)部分干燥,但溫度卻超過了其共晶點(diǎn),此時將發(fā)生制品融化現(xiàn)象,而此時融化的液體,對冰飽和,對溶質(zhì)卻未飽和,因而干燥的溶質(zhì)將迅速溶解進(jìn)去,zui后濃縮成一薄僵塊,外觀極為不良,溶解速度很差,若制品的融化發(fā)生在大量升華后期,則由于融化的液體數(shù)量較少,因而被干燥的孔性固體所吸收,造成凍干后塊狀物有所缺損,加水溶解時仍能發(fā)現(xiàn)溶解速度較慢。
在大量升華過程,雖然擱板和制品溫度有很大懸殊,但由于板溫、凝結(jié)器溫度和真空溫度基本不變,因而升華吸熱比較穩(wěn)定,制品溫度相對恒定。隨著制品自上而下層層干燥,冰層升華的阻力逐漸增大。制品溫度相應(yīng)也會小幅上升。直至用肉眼已看不到冰晶的存在。此時90%以上的水分已除去。大量升華的過程至此已基本結(jié)束,為了確保整箱制品大量升華完畢,板溫仍需保持一個階段后再進(jìn)行第二階段的升溫。剩余百分之幾的水分稱殘余水分,它與自由狀態(tài)的水在物理化學(xué)性質(zhì)上有所不同,

殘余水分包括了化學(xué)結(jié)合之水與物理結(jié)合之水,諸如化合的結(jié)晶水結(jié)晶、蛋白質(zhì)通過氫鍵結(jié)合的水以及固體表面或毛細(xì)管中吸附水等。由于殘余水分受到某種引力的束縛,其飽和蒸汽壓則是不同程度的降低,因而干燥速度明顯下降。雖然提高制品溫度促進(jìn)殘余水分的氣化,但若超過某極限溫度,生物活性也可能急劇下降。保證制品安全的zui高干燥溫度要由實(shí)驗(yàn)來確定。通常我們在第二階段將板溫+30℃左右,并保持恒定。在這一階段初期,由于板溫升高,殘余水分少又不易氣化,因此制品溫度上升較快。但隨著制品溫度與板溫逐漸靠攏,熱傳導(dǎo)變得更為緩慢,需要耐心等待相當(dāng)長的一段時間,實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)表明,殘余水分干燥的時間與大量升華的時間幾乎相等有時甚至還會超過。
真空冷凍干燥的程序
真空冷凍干燥的程序是這樣的:在凍干之前,把需要凍干的產(chǎn)品分裝在合適的容器內(nèi),裝量要均勻,蒸發(fā)表面盡量大而厚度盡量薄些;然后放入與凍干箱尺寸相適應(yīng)的金屬盤內(nèi)。將產(chǎn)品放入凍干箱內(nèi)進(jìn)行預(yù)凍,抽真空之前要根據(jù)捕水器制冷壓縮機(jī)的降溫速度提前使捕水器工作,抽真空時捕水器應(yīng)達(dá)到-40℃左右的溫度,待真空度達(dá)到一定數(shù)值后(通常應(yīng)達(dá)到100Pa以上的真空度),即可對箱內(nèi)產(chǎn)品進(jìn)行加熱。一般加熱分兩步進(jìn)行,*步加溫不使產(chǎn)品的溫度超過共熔點(diǎn)的溫度;待產(chǎn)品內(nèi)水份基本干完后進(jìn)行第二步加溫,這時可迅速地使產(chǎn)品上升到規(guī)定的zui高溫度。在zui高溫度保持?jǐn)?shù)小時后,即可結(jié)束凍干。
整個升華干燥的時間約12-24小時左右,與產(chǎn)品的形狀、規(guī)格,產(chǎn)品的種類,凍干曲線及機(jī)器的性能等等有關(guān)。
凍干結(jié)束后,要在出料間進(jìn)行空氣除濕,然后放干燥無菌的空氣進(jìn)入干燥箱,以防重新吸收空氣中的水份。
在凍干過程中,把產(chǎn)品和板層的溫度、捕水器溫度和真空度對照時間劃成曲線,叫做凍干曲線。一般以溫度和真空度為縱坐標(biāo),時間為橫坐標(biāo)。凍干不同的產(chǎn)品采用不同的凍干曲線。同一產(chǎn)品使用不同的凍干曲線時,產(chǎn)品的質(zhì)量也不相同,凍干曲線還與凍干機(jī)的性能有關(guān)。因此不同的產(chǎn)品,不同的凍干機(jī)應(yīng)用不同的凍干曲線。

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